多波長(cháng)K系數方程法同時(shí)測定水樣中的
Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺

汪志國

摘 要多波長(cháng)K系數方程法同時(shí)測定水樣中Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺，即選定三個(gè)測定波長(cháng)，分別將三組分在兩個(gè)波長(cháng)處的吸光度轉換為另一波長(cháng)處的吸光度，即可列出一個(gè)多元一次方程組，進(jìn)而解出此波長(cháng)處各組分的吸光度，求得各組分的含量。對水樣中的Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺三組分同時(shí)測定，結果令人滿(mǎn)意。

關(guān)鍵詞多波長(cháng)；K系數方程法；Cu²⁺；Co²⁺；Cd²⁺

對已知多組分體系不經(jīng)分離同時(shí)測定的方法很多，本文通過(guò)建立多波長(cháng)K系數方程并求解，
也可求得各組分濃度。實(shí)驗結果表明，本法簡(jiǎn)便、快速，運算量不大。本法是在Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺三組分混合體系中進(jìn)行測定的，本法同樣適合于其他多組分體系。

1 原理

對m、n、p三組分體系，吸收光譜嚴重重疊，根據光的加和性原理，則下式成立：〖JP〗

A₀＝A₀^m+A₀ⁿ+A₀^p
    A₁＝A₁^m+A₁ⁿ+A₁^p    （1）
    A₂＝A₂^m+A₂ⁿ+A₂^p

式中A₀、A₁、A₂分別表示混合物在波長(cháng)λ⁰、λ¹、λ²處的吸光度，等于m、n、p三組分在波長(cháng)λ⁰、λ¹、λ²處的吸光度之和。根據郎伯—比爾定律，對于m組分，在波長(cháng)λ⁰、λ¹處，有：A₀^m＝ε₀^mbc_m，A₁^m＝ε₁^mbc_m，兩式相比得：A₁^m/A₀^m＝ε₁^m/ε₀^m=K₁^m/0,A₁^m、A₀^m可通過(guò)純組分的吸收光譜求得，稱(chēng)K₁^m_/0為m組分在波長(cháng)λ¹處對λ⁰的轉換系數，從而：
A₁^m＝K₁^m_/0×A₀^m，同樣在波長(cháng)λ²處有：A₂^m＝K₂^m_/0×A₀^m。
同理，對n組分，有：
A₁ⁿ＝K₁ⁿ_/0×A₀ⁿ，
A₂ⁿ＝K₂ⁿ_/0×A₀ⁿ。
對p組分，有：
A₁^p＝K₁^p_/0×A₀^p，
A₂^p＝K₂^p_/0×A₀^p。再將（1）式轉換得如下方程組：

A₀＝A₀^m+A₀ⁿ+A₀^p

  A₁=K₁^m/0×A₀^m+K₁ⁿ_/0×A₀ⁿ+K₁^p_/0×A₀^p
                                    （2）
    A₂=K₂^m/0×A₀^m+K₂ⁿ_/0×A₀ⁿ+K₂^p_/0×A₀^p
通過(guò)測定各純組分在三波長(cháng)處的吸光度即可確定K系數。對于混合溶液，分別測量其在三波長(cháng)處的總吸光度，代入（2）式，即可求得各組分在波長(cháng)λ0處的吸光度，再在各組分在波長(cháng)λ0處的標準曲線(xiàn)上，求得相應濃度值。

2實(shí)驗部分

2.2實(shí)驗方法
在60ml分液漏斗中，加入適量金屬離子溶液，加cadionphen、NaOH各10ml，用水稀釋至20ml，搖勻，靜置5min，準確加入CHCl 350ml,萃取，靜置分層，放有機相于干燥的比色管中，再移入1cm比色皿中，進(jìn)行光度測定。

圖1 配合物吸收光譜

2.3配合物吸收光譜
由圖1可以看出，三組分的配合物在450～550nm內的吸收光譜重疊較大，本文以480、500、520nm為測定波長(cháng)，其中500nm為轉換波長(cháng)。

2.4 Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺的校準曲線(xiàn)及K系數

2.4.1 Cu²⁺:

K系數：在以上各濃度處分別測定480、500、520nm的吸光度，按K系數公式計算，取平均值
，得：K_480/500=0.9601，K_480/500=0.8333。

2.4.2 Co²⁺

K_480/500=0.8859，K_480/500=0.8857。

2.4.3 Cd²⁺

K_480/500=0.9651，K_480/500=0.7734。

2.5 Cu²⁺、Co²⁺、Cd^{2+的K系數方程}

3 結果與討論

3.1 精密度
六次測定Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺（濃度分別為0.1mg/L）混合溶液的相對標準偏差分別為3.3%、2.8%、3.1%。

3.2zui低檢出限
按空白值3倍標準偏差計算得Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺的zui低檢出限分別為1.7μg/L，0.9μg/L,1.5μg/L。

3.3干擾離子試驗
經(jīng)試驗，1000倍的Zn²⁺、Pb²⁺、Na⁺、Ca²⁺、Ba²⁺、NH₄^＋、Al³⁺、K⁺；100倍的Sn²⁺、Mn²⁺不干擾測定，常見(jiàn)陰離子不干擾，Ag⁺、Ni²⁺嚴重干擾，Ag⁺可加HCl去除，Ni²⁺可加丁二酮肟去除。

3.4 實(shí)際水樣及加標回收試驗
取某工廠(chǎng)廢水樣，經(jīng)原子發(fā)射光譜分析其中主要的金屬陽(yáng)離子為Mn²⁺、Cu²⁺、Fe^（2+,3+）、Al³⁺、K⁺、Zn²⁺、Pb²⁺、Na⁺、Co²⁺、Ca²⁺、Cd²⁺等，以本法測得水樣中Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺濃度分別為0.16mg/L、0.08mg/L、0.05mg/L。分別加入0.2mg/l Cu²⁺、0.1mg/L Co²⁺、0.1mg/L Cd²⁺進(jìn)行加標回收試驗，Cu²⁺、Co²⁺、Cd²⁺的回收率分別為90.0～102.0%、91.0～106.7%、90.7～95.0%。

4 結論

4.1 按理論計算K系數是一個(gè)常數，但在實(shí)際測定過(guò)程中，應以不同濃
度的K系數平均值作為測定波長(cháng)下的K系數，以減少誤差。

4.2 測定波長(cháng)應選擇各組分吸收光譜中幾個(gè)較大吸收波長(cháng)，如本文選擇
480、500、520nm，轉換波長(cháng)為各組分吸收光譜中zui大吸收值500nm，這有利于提高測定的靈敏度。